薬剤師の過去問 第99回 薬学理論問題（物理・化学・生物、衛生、法規・制度・倫理） 問103

正解：1.3

1　ナトリウムフェノキシドを用いた求核置換反応です。

2　ＳＮ2反応はカルボカチオン中間体を経由せずに一段階で進行します。

3　メタスルホン酸はCH3SO3-が脱離基となり、求核反応により置換反応が進行します。

4　プロトン性極性溶媒を用いると強塩基であるナトリウムフェノキシドが溶媒と反応してしまいます。これにより反応速度は低下します。

5　ハロゲン-ベンゼン炭素間の結合は二重結合性を帯びているためＤとＥから合成することは容易ではありません。

正解【1,3】

1.CH3Iを求核剤としたSN2反応が進みます。

2.SN2反応では求核と脱離が同時におこるので、中間体はありません。SN1反応には中間体があります。

3.CH3SO3-が脱離基となるので、これでも反応は進みます。

4.プロトン性極性溶媒を用いると、ナトリウムフェノキシドのアニオン化が阻害されるので反応が進みにくくなります。

5.ブロモ基が大きすぎて求核攻撃ができません。

正解【１・３】

１．正しい記述です。

２．ＳＮ２は炭素が５つの結合をもつ遷移状態なので、カルボカチオンができ易くなり、反応が速くなりますが、中間体を経由して進行することがありません。

３．正しい記述です。

４．プロトン性極性溶媒を使用すると、ナトリウムフェノキシドのイオン化が不安定になり、反応を悪くします。

５．Ａのブロモベンゼンは、SN1やSN2などの反応を起こしにくくなっています。合成することは不可能だといえます。